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卡(ka)爾(er).費(fei)休(xiu)試(shi)劑(ji)是(shi)壹(yi)種(zhong)測某些物質(zhi)中(zhong)微(wei)量水份(fen)用的(de)試(shi)劑(ji),主(zhu)要(yao)成(cheng)分(fen)有(you)I2,SO2,C5H5N,CH3OH
卡爾(er)費(fei)休(xiu)法的(de)基(ji)本原(yuan)理(li)是(shi)I2氧(yang)化(hua)SO2時,需(xu)要(yao)量的(de)H2O。I2+SO2+2H2O=2HI+H2SO4
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利(li)用卡爾(er)費(fei)休(xiu)法測物質(zhi)中(zhong)水分(fen)是(shi)壹(yi)種(zhong)重(zhong)要(yao)而(er)靈敏的(de)化學分(fen)析方法,但除(chu)了有(you)壹個(ge)非常(chang)好的(de)測儀(yi)器(qi)外(wai),必須(xu)對(dui)測(ce)的(de)物質(zhi)中(zhong)有(you)無幹(gan)擾(rao)物質(zhi)存在(zai),根據物質(zhi)中(zhong)水分(fen)的(de)含(han)量確(que)適當的(de)進樣量,克(ke)服(fu)各種(zhong)影(ying)響測(ce)精度(du)的(de)因素,細(xi)心(xin)操作,才(cai)能(neng)得到好的(de)測結(jie)果(guo)。卡(ka)爾(er)費(fei)休(xiu)法測各(ge)種(zhong)物質(zhi)中(zhong)微(wei)量水分(fen)的(de)原(yuan)理(li):在(zai)水存在(zai)時,即(ji)樣品(pin)中(zhong)的(de)水與(yu)卡(ka)爾(er)費(fei)休(xiu)試(shi)劑(ji)中(zhong)的(de)SO2與(yu)I2產生(sheng)氧化(hua)還原(yuan)反(fan)應(ying)。
I2 + SO2 + 2H2O → 2HI + H2SO4 但(dan)這(zhe)個(ge)反應(ying)是(shi)個(ge)逆(ni)反應(ying),當硫酸(suan)濃(nong)度達(da)到0.05%以(yi)上(shang)時,即(ji)能(neng)發生(sheng)逆(ni)反應(ying)。如果我們讓反應(ying)按(an)照(zhao)壹(yi)個(ge)正(zheng)方向進行(xing),需(xu)要(yao)加入(ru)適當的(de)堿(jian)性(xing)物質(zhi)以中(zhong)和(he)反(fan)應(ying)過(guo)程(cheng)中(zhong)生(sheng)成(cheng)的(de)酸(suan)。經(jing)實(shi)驗證(zheng)明,在(zai)體系(xi)中(zhong)加入(ru)吡(bi)啶(ding),這(zhe)樣就(jiu)使反(fan)應(ying)向右(you)進行(xing)。 3 C5H5N+H2O+I2+SO2 → 2氫碘酸(suan)吡(bi)啶(ding)+硫酸(suan)酐(gan)吡(bi)啶(ding) 生(sheng)成(cheng)硫酸(suan)酐(gan)吡(bi)啶(ding)不穩,能與(yu)水發生(sheng)反應(ying),消(xiao)耗壹(yi)部分(fen)水而(er)幹(gan)擾(rao)測(ce),為了使它(ta)穩,我們加無(wu)水甲(jia)醇(chun)。 硫酸(suan)酐(gan)吡(bi)啶(ding) + CH3OH(無水)→ 甲(jia)基(ji)硫酸(suan)吡(bi)啶(ding) 我們把這(zhe)上(shang)面(mian)三步反應(ying)寫(xie)成(cheng)反應(ying)式為: I2+SO2+H2O+3吡啶(ding)+CH3OH 2氫碘酸(suan)吡(bi)啶(ding)+甲基(ji)硫酸(suan)吡(bi)啶(ding) 從(cong)反應(ying)式以看(kan)出1mol水需(xu)要(yao)1mol碘,1mol二(er)氧化硫(liu)和3mol吡(bi)啶(ding)及(ji)1mol甲醇(chun)而(er)產生(sheng)2mol氫碘酸(suan)吡(bi)啶(ding)、1mol甲基(ji)硫酸(suan)吡(bi)啶(ding)。這(zhe)是(shi)理(li)論(lun)上(shang)的(de)數據,但實(shi)際(ji)上(shang),SO2、吡(bi)啶(ding)、CH3OH的(de)用量都是(shi)過(guo)量的(de),反應(ying)完(wan)畢後(hou)多余(yu)的(de)遊(you)離(li)碘呈(cheng)現(xian)紅棕(zong)色(se),即(ji)確(que)為到達終點(dian)。 I2∶SO2∶C5H5N = 1∶3∶10
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